Causa
Quando for emitido um MDFe e for informada Chave de Acesso que não é de NFe (modelo diferente de 55) no Grupo de NFes, será retornado a rejeição “625 – Chave de acesso de NFe inválida (modelo diferente de 55)”.
Exemplo hipotético:
Foi emitido um MDFe e no Grupo de NFes foi informada Chave de Acesso de CTe. Nessa situação, o MDFe será rejeitado pelo motivo 625.
<infDoc> <infMunDescarga> <cMunDescarga>4202008</cMunDescarga> <xMunDescarga>Balneário Camboriú</xMunDescarga> <infNFe> <!-- Chave de Acesso com modelo diferente de 55 --> <chNFe>43170399999999000191575010525571571314477467</chNFe> </infNFe> </infMunDescarga> </infDoc>
Regra de validação da Sefaz

Como Resolver
A Chave de Acesso de um documento é composta por várias informações, entre elas, está o Modelo do documento.
A Sefaz, ao retornar a rejeição, deverá informar a Chave de Acesso inválida, preenchida no Grupo de NFes. Deve-se corrigir a Chave de Acesso informada no Grupo de NFes.
Feita a correção, basta reenviar o MDFe a partir do seu Software Emissor.
Referência
- Manual de Orientação ao Contribuinte (v. 3.00) – https://mdfe-portal.sefaz.rs.gov.br/Site/DownloadArquivo/157